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阮氏,范玉兰, ”两种环氧化越南橡胶籽油对聚乳酸性能影响的研究”,聚合物技术进展, 卷。2021, 文章的ID6698918., 9 页面, 2021。 https://doi.org/10.1155/2021/6698918
两种环氧化越南橡胶籽油对聚乳酸性能影响的研究
摘要
为降低聚乳酸(PLA)的脆性,将环氧化橡胶籽油(ERO)或环氧化酯橡胶籽油(EERO)与PLA混合。ERO生物共混物的力学性能高于EERO生物共混物,且与PLA样品相比有明显改善。断裂伸长率提高了9.1倍,冲击强度和拉伸韧性分别提高了139%和1370%。形态学研究表明,ERO生物共混物中环氧化油的微滴比EERO生物共混物中小得多。这意味着ERO与PLA更好的兼容,并且ERO和EERO都与PLA部分兼容。这种相容性被玻璃化转变温度的降低所证实, ,从65.7到60.5°C。TGA分析显示初始分解温度(从261.8至311.9°C)的急剧增加,这意味着热性质的改善。NMR分析证明,环氧化植物油与PLA链连接,因此熔体流动指数和ERO或EERO生物卷发的酸值在热稳定性提高时降低。一些信号的NMR峰面积表明,ERO更加附着于PLA,证明ERO与PLA更好地相容,导致ERO生物卷发的力学性能更高。增塑剂的增塑作用不依赖于环氧化油的氧 - 环氧乙烷含量,而是受酸值的强烈影响。总体结果表明,ERO和EERO都可以作为可生物降解的可再生增塑剂来替代石油基增塑剂。此外,通过使用ERO或EERO成功地修饰PLA,促进了这种聚合物作为PLA应用研究人员的潜在材料的使用。
1.介绍
石油的有限可用性以及环境污染的缺点已经下列了最近的专家,以便在不可植物中寻找新的原材料作为可再生能源的非单体[1- - - - - -4]。可生物降解的聚合物,由可再生原料制成,为每个用户和环境改善提供了明显的益处[1,5]。最重要的常见可生物降解的聚合物是脂族聚酯[6]。然而,生物降解不仅取决于聚合物,它们的结构,还取决于分解方法,例如,在研究杂化季铵化豆油和聚(L-丙交酯)的聚合物的生物降解性时,如ACIK所指出的[7]。生物降解还取决于生物聚合物的组成。Acik [8[显示,随着PCL的摩尔比增加,所得聚合物的生物降解性降低。特别是,生物降解取决于聚合物的类型。例如,脂肪族聚酯聚酯复合材料的生物降解性(ε.- 评价 - 加氮内酯)(PCL),聚(3-羟基丁酸酯-CO-3-氢苯甲酸盐)(PHBV),聚丁烯琥珀酸盐(PBS)和具有ABACA纤维的聚丁烯琥珀酸酯(PBS)和聚(乳酸)(PLA)[9]。它表明,在PCL复合材料的情况下,ABACA纤维不会清楚地影响材料的重量损失,因为PCL本身具有相对高的生物降解性,但它导致PHBV和PBS的加速度重量损失。
聚乳酸(PLA),一种线性脂族聚酯,可以由可再生植物来源组成,如淀粉或糖[6,10.]。聚乳酸不仅是可再生的、可生物降解的,而且是生物相容的,但同时具有加工能力。它具有广泛的优良性能,例如,高机械强度,透明度和中等的阻隔能力[2,6,11.- - - - - -13.]。因此,它已在容器和纤维的生产内应用,另外,如包装,医疗和汽车制造领域[2,5,13.,14.]。尽管这些选项令人着迷,脆性,低韧性,断裂伸长率低,PLA的低热稳定性限制了其应用[3.- - - - - -5,14.]。采用几种方法提高这些性质,其中用不同材料混合或共聚的PLA是助理示例[2,6,13.]。这些材料可以是非增生的聚合物,作为聚(环氧乙烷),聚(乙酸乙烯酯)和丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物[6,15.]或可生物降解的聚合物作为聚(乙二醇),聚(乙烯醇),聚(己内酯),聚羟基烷烷,聚(丁二烯琥珀酸酯)和聚(六亚甲基琥珀酸)[2,5,6,13.,15.]。低分子量化合物,如酯或低聚乳酸,甘油或三乙酰乙酸酯,柠檬酸酯和环氧化大豆油已被用作PLA的增塑剂[6,13.,16.,17.]。
用于改善PLA性能的聚合物或增塑剂的选择取决于应用的要求。对低分子量增塑剂的重要需求是,它应该与PLA混溶形成均匀混合[13.]。有必要使用可再生增塑剂来有效改善PLA的性质,同时不会牺牲它们的生物降解性[6]。这些增塑剂应该具有酯或环氧等更容易被微生物降解的官能团[18.]。最近,环氧化的植物油作为聚合物的可再生增塑剂来源获得了很多兴趣,因为它们满足低挥发性,廉价,良好的润滑性,高粘度指数和液体添加剂的良好偿付能力的要求[13.,19.]。
已有许多文章论述环氧大豆油的使用[2,6,15.- - - - - -17.,20.]、环氧棕榈油[3.,5,15.),以及最近的环氧橡胶籽油[14.]作为PLA的增塑剂。以环氧橡胶籽油作为聚乳酸的增塑剂,采用二氯甲烷作为溶剂。采用熔融共混技术,研究了两种环氧橡胶籽油作为聚乳酸的增塑剂。研究了两种橡胶籽油增塑剂对塑化聚乳酸力学性能、热性能、熔体流动指数和酸值的影响;研究了聚乳酸与增塑剂的相互作用。
2.材料和方法
2.1。材料
挤压级PLA RJ 4210采购自Fisino®。二水合钨酸钠购自德国默克公司。磷酸(85 wt.%)、甲醇和过氧化氢(30 wt.%)从中国西龙化工获得。苄基二甲基硬脂酰氯化铵购自东京化学工业有限公司。橡胶种子是在越南东奈龙庆收集的。干燥3个月后,在EC公司364/1 Cong Hoa, Tan Binh加压,得到碘值为146.9 cgI的橡胶籽油(RSO)2酸值为39.03 mgKOH/g。未进一步提纯的RSO用钨酸钠二水催化剂环氧化,得到ERO产品。另一种方法是先用甲醇对RSO进行改性,使其酸值降至1.12 mgKOH/g,然后环氧化得到EERO。环氧化反应温度为60℃,反应时间为1小时,双键/过氧化氢/钨酸钠的摩尔比为1/2/6.5.10-3以及钨酸钠/苄基二甲基硬脂酰氯化铵/磷酸,分别为1/0.25/3 (ERO)和1/0.55/3 (EERO)。环氧化橡胶籽油的一些特性见表1。
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3.方法
3.1。样品制备
样品的名称以PLA为基础,含或不含5wt。%环氧化橡胶籽油见表2。在混合之前,整齐的聚乳酸在80°C的真空下干燥4小时,而环氧化油在室温保持。该混合物被逐步引入Brabender混合器。混合在165°C下进行5分钟,以提供生物混合。PLA样品几乎像生物混合样品一样在Brabender中共同熔化。样品在175°C, 130 kgf/cm真空下熨烫2诱使棒 毫米3.尺寸或薄膜有500种μ.M厚度平均值。手动机械压机用于制造膜的哑铃拉伸试样。
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3.2。特征技术
样品的拉伸和冲击强度分别根据ASTM D638和D4812标准测定。通过扫描电子显微镜(SEM,JSM-6360 / 6360LV日本)研究样品的形态。通过差示扫描量热法(Setaram DSC 131)和热重分析来研究样品的热行为(TGA,Labsys Evo S60 / 58988,法国)。通过使用USA的Tinius Olsen器件测定材料的熔体流动指数(在190℃/ 2.16kg时)。样品的酸值根据ISO 2114标准测定。根据AOCS CD 9-57和ISO 3961:2018(E)标准,测定环氧化橡胶籽油的氧化氧氧含量和碘值。核磁共振谱记录在美国Bruker Avance 500。用于H-NMR分析的溶剂是CDCL3.。用于HNMR分析的样品制备方法如下:将生物混合样品溶解在CH中2Cl2。在这种情况下,聚乳酸、附着在聚乳酸链上的环氧化油和不附着在聚乳酸链上的环氧化油在溶剂中溶解良好。在CH中沉淀此溶液3.哦,“游离环氧化油”(未附着于PLA)没有沉淀,因为它在CH中溶解良好3.哦,它会去除非PLA附着的环氧化油。重复纯化5次以确保完全除去“游离环氧化油”。
4.结果和讨论
4.1。机械性能
拉伸性质是最常用作塑化效果的指标。从数字中可以看出1,压力随着环氧化橡胶籽油的存在而降低,而菌株有力地增长。ERO和EERO生物钻的拉伸并不大得多;然而,Ero BioBlend的菌株比Eero One的菌株大得多。在图中给出了突破,拉伸和样品模量的伸长率,图中给出了和没有改性橡胶籽油的样品2。环氧化橡胶籽油的存在将材料的拉伸从52.31MPa(PLA)降低至41MPa(ERO生物卷发)和35.39MPa(EERO BioBlend)。因此,在没有环氧化橡胶种子油的样品上表现出21.6和32.3%的拉伸强度降低(见图2)。拉伸性能的降低与聚乳酸基体中环氧化橡胶籽油畴的形成有关。
从数字中可以看出1,三种试样在弹性变形区域的应力-应变曲线斜率基本相同,因此拉伸模量相差不大。也就是说,加入环氧橡胶籽油对拉伸模量的影响不大,所以环氧橡胶籽油存在时PLA产品的刚度变化不大(见图)2)。
ERO或EORE增塑剂的存在对模块没有大量影响,而它对应变产生了强烈影响(见图1)和突破伸长(见图2)。尽管PLA具有生物降解性和可再生能源的优势,但它的限制是非常脆弱的;例如,PLA中断的伸长率很少(6.23%)。
EERO生物共混物中EERO增塑剂的存在使断裂伸长率增加了2.6倍。当使用ERO作为增塑剂时,PLA的断裂伸长率提高了9.1倍(见图)2)。这意味着,ERO比EERO具有更好的塑化效果。确实,ERO或EERO增塑剂的存在降低了分子间力。分子之间的距离变宽了;分子很容易相互滑动,因此将增加PLA的灵活性[21.]。这种结果与Tee等人的结果类似。使用环氧化棕榈油时的工作塑化PLA [22.]。
据报道,环氧化植物油对聚乳酸的增塑作用是由于聚乳酸中属于羧基的羟基与环氧化植物油的环氧基相互作用[3.,4,20.]。由于C-O键的极性,Oxirane的电子缺陷碳构成了亲核反应的活性位点。然而,环氧化植物油中的氧化乙烷基团在骨架上铺设,因此它们在碳和电子给电子烷基取代基的中受到阻碍。因此,它们的活性小于末端环氧树脂的活性[23.]。另一方面,由于PLA中的OH基团是弱的亲核试剂,因此,通过SN1替代机制进行环氧开环反应,这意味着在碳的亲核官员攻击前首先应该先质子化环氧树脂;因此,通过酸催化环氧基和羟基之间的反应。另一方面,与Eero相比,ERO具有较高的酸值,因此它可能与OH组的OH组的环氧树脂相比,与EERO相比,它会导致更好的塑化冲击。核磁共振分析将进一步调查这种有趣的问题。
PLA以其高脆性而闻名,PLA的冲击强度仅为9.28 J / m2(见图3.)。从图中可以看出3.环氧化橡胶籽油增塑剂的存在导致PLA基体的冲击强度急剧增加。与断裂伸长率的情况一样,EERO增塑剂的存在使冲击强度提高了96%,而ERO的存在比PLA的冲击强度提高了139%。
从数字中可以看出1随着ERO和EERO的存在,生物卷发的拉伸减少,而断裂伸长率大大增加;特别是,在ERO BIOBLEND的情况下,它非常长大。通过计算拉伸试验的应力 - 应变曲线下的面积获得样品的拉伸韧性。结果是在图中介绍的3.。环氧橡胶籽油的增塑效果不仅表现为断裂伸长率和冲击强度的显著提高,而且还表现为拉伸韧性的急剧增加(见图)3.)。良好韧性的关键可能是延展性强度的组合。PLA的拉伸强度最高;然而,它的伸长率绝对非常低,导致拉伸韧性最低。Eero Bioblend的拉伸强度降低32%,但断裂伸长率比PLA高2.6倍(见图2);因此,EERO生物共混物的拉伸韧性提高了171%(见图)3.)。ERO生物共混物的断裂伸长率最好,是PLA的9.1倍(见图)2),导致最好的拉伸韧性(见图3.)。ERO生物细胞的拉伸韧性为3029kJ / m3.,比eero生物卷发的442%,比PLA的1370%更多(见图3.)。说明ERO环氧橡胶籽油的塑化作用大于EERO。与断裂伸长率类似,PLA的OH和/或COOH基团与ERO的环氧基团发生了反应,在其较高的酸度下有效地催化了这一反应,认为ERO具有较高的增塑作用。
4.2。形态学
所研究的突破和拉伸韧性的伸长率急剧增加,从PLA的速度转变为生物骨骼的延展性。塑化的效率强烈依赖于增塑剂和PLA的相容性。可以从混合的两个组分的溶解度参数推断出可混溶性。增塑剂的相容性需要增塑剂和聚合物之间的溶解度参数中的相似性[1,13.,24.]。
Hildebrand Solubility参数定义为粘性能量密度的平方根[25.,26.[可以通过添加功能预测分子的粘性能量和摩尔体积[25.]。因此,PLA,ERO和EORO的溶解度参数为22.75,21.75和19.22 MPa0.5,分别使用Fedors内聚能( )和摩尔体积( )(25.]。这些值并不相似,但彼此接近,指示的ERO和EERO应与PLA部分混溶[6,26.,27.]。因此,当ERO和EERO与PLA混合时,可以形成第二分散相。该分散相会在聚乳酸基体中形成许多均匀分散的微滴。生物共混物冲击断裂表面的形态结构很好地表现为图中所示的微空洞4。
(一种)
(b)
(C)
ERO的溶解度参数比EERO更接近PLA;因此,ERO与PLA的相容性更好,使得ERO生物共混物的第二分散相微孔更小(见图)4(b)),与EERO生物混合料进行比较(见图4(c))。另一方面,根据以往的研究报告[6,15.],由于微裂纹容易自由扩展而发生失效,PLA是极其脆弱的。在生物共混物中,第二分散相ERO或EERO会对裂纹扩展产生连带影响。微孔洞在裂纹分叉过程中耗散了大量的断裂能量,延迟或停止裂纹的扩展,改变裂纹路径,从而使裂纹无法自由扩展[6,15.]。这可能是抗拉韧性升高,浓度升高,一旦将ERO或EGO加入到PLA中。
4.3。热性能
差示扫描量热法(DSC)测量一旦材料被冷却或加热释放或吸收的热量。样品-50 ~ 300°C的DSC热图如图所示5和热行为的特征总结在表中3.。
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样品的曲线表现出三个热转变,即玻璃过渡( ),冷结晶( ),和融化( )温度(见图5)。中国人民解放军显示 , ,和峰位于67.6°C,115.5°C和167.5°C。环氧化橡胶籽油通过加入Eero加入ERO和60.5℃将玻璃化转变温度降低至63.3℃。表明ERO和EERE均与PLA部分混杂化。
ERO和EERO生物混合物熔解的吸热峰分别为166.0°C和165.8°C。熔融温度略有降低,降低幅度为1.5 ~ 1.7℃,说明添加改性橡胶籽油增塑剂对聚乳酸的熔融温度影响不大(见表)3.)。此外,PLA的冷结晶温度通过引入ERO或EERO来减少(见图5),表明聚乳酸的冷结晶能力增加。很明显PLA的减少与移进平行 。减少冷结晶过程的增强是由于PLA链的段迁移率的增加,因此由于塑化并且通常观察到塑化的PLA系统[17.]。
通过从DSC曲线获得的焓计算样品的结晶度。晶体的比例, ,采用下式计算:
这里,是结晶(J / G)的焓,是熔化焓(J/g)和(100%)为聚乳酸的熔化焓(93 J/g),结晶度为100%。在这个实验中加入ERO或EERO后,聚乳酸的结晶程度降低。结晶度为1.28% ~ 1.48%的ERO和EERO生物混合物几乎为无定形。
热重分析(TGA)用于研究样品的热稳定性,因为它提供了有关重量损失的信息,因此由于降解作为温度的函数。除了重量损失,源初始分解温度( )以及最大降解速率的温度( )结合热稳定性因素。数字6为样品的失重曲线(TG)及相应的一阶导数曲线(dTG)。
可以看到,所有样品的热分解行为是相当的,因为它发生在一个步骤;dTG曲线只包含一个峰值。分解温度从近300℃开始,持续到380℃(见图)6)。然而,样品在384℃时的失重量差异较大。的PLA为261.8°C,比EERO或ERO生物混合物低47.0 ~ 50.1°C。PLA在384℃时的失重率为91.2%,而ERO和EERO生物共混物的失重率分别为83.5%和81.5%。这说明分散在聚乳酸基质中的环氧橡胶籽油的存在显著提高了材料的热稳定性。正是这种分散状态在聚乳酸表面形成了保护性的物理屏障,防止了环氧橡胶籽油增塑的聚乳酸挥发性降解产物的渗透,最终延缓了ERO或EERO生物混合物的降解[3.,28.]。环氧化橡胶籽油的存在极大地影响了环氧化橡胶籽油的性能和减肥,但对此的影响没有太大影响(见表4)。用环氧植物油增塑聚乳酸常能提高其热稳定性[3.,4,22.];我们的环氧橡胶籽油也有同样的效果。
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4.4。熔体流量指数(MFI)和酸值
经过愈合过程后,PLA样品的MFI和酸值均高于纯PLA(未经过热处理)。MFI的增加表明PLA样品在熔融混合过程中断裂了PLA链,分子尺寸变小。PLA链断裂导致链端增加,COOH基团含量增加,导致酸值增加(见表)5)。
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数字6和表格4表明,ERO或EERO的存在改善了塑化PLA的热稳定性,从而最小化了熔融混合过程中的热分解,导致ERO和EERO生物骨骼的低酸值和MFI而不是PLA样品。但是,表格中的结果5结果表明,ERO和EERO生物共混物的酸值和MFI不仅比PLA样品小,而且比整齐PLA样品小。这些特性的急剧下降可能是由于聚乳酸中固有的-OH和-COOH基团以及聚乳酸与环氧化橡胶籽油的环氧基团发生热分解后新形成的基团引起的。与PLA样品和整洁的PLA相比,造成分子大小的增加和酸基含量的减少,导致ERO和EERO生物混合物的酸值和MFI降低。
由于环氧基团和弱者核试剂之间的反应催化与酸催化,同时ERO的酸值大于EERO的酸值,ERO和OH或OH或OH或OH或OH或OH或OH或OH或OH或OH或OH或OH或OH或OH或OH或OH)之间的反应PLA的COOH组将更容易地(与ELO和OH或PLA的OH或COOH基团之间的反应相比)。这就是为什么Ero生物卷发的酸值和MFI都小于Eero BioBlend的原因(见表5)。这些反应的证据可以在NMR谱中找到(见图)7)。
4.5。核磁共振
数字7显示PLA,ERO和EERO BIOBLENDS的质子NMR光谱。表格中列出了质子的诊断信号6。可以看出,甲基质子的信号在 重复单位的甲基质子 ppm, and proton of terminal methyl adjacent to C that links to OH-group at 在聚乳酸和两种生物混合物中均观察到ppm。信号”“1.2-1.3 ppm”可能与CH的质子有关3.引发剂异丙基中的一个基团与某些PLA链相连[29.]。然而,峰面积““在PLA中只有0.01。另一方面,信号为1.2-1.3 ppm,“m”也表征了许多CH的质子2环氧化油中的群体。ERO或EERO生物博中的该信号具有比PLA更大的高峰区域,表明PROTON的贡献““ 和 ”“到信号。应该注意的是,除去5次纯化时间后的“自由”环氧化油,因此CH的1.2-1.3ppm处的信号为1.2-1.3 ppm2质子属于与PLA化学连接的环氧化油。但即使在纯化后的“自由”环氧化油中的情况下,即使在PLA基质中保留,它应该与与PLA相关的环氧化油共存。因为只有后者油可以降低与PLA和整洁PLA的混合物的酸值和熔体流量指数(见表5)。
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此外,这些信号”“ 在 ppm related to the proton of the -CH3.在聚乳酸的光谱中没有发现,但在ERO和EERO生物共混物的光谱中出现。信号的信息是 ppm和 结果表明,环氧化橡胶籽油能够吸附在聚乳酸链上。这意味着环氧化橡胶籽油与聚乳酸发生了化学反应。这些反应可以是图中的(2)和/或(3)8。由于这些反应,ERO和EERO生物混合物的MFI和酸值都小于PLA样品,甚至小于整洁PLA样品。
表格6也表明峰值面积在 ppm of ERO bioblend was larger than that of EERO bioblend, which suggests that the number of -CH2ERO组更多地出现在PLA链中。这说明PLA的OH和COOH基团较EERO更容易与ERO的环氧基团发生反应,因此ERO生物共混物的MFI和酸值均小于EERO生物共混物。这可能解释了为什么有EERO时PLA的力学性能比有EERO时得到了更好的改善。
5。结论
这两种环氧橡胶籽油的加入显著改善了聚乳酸的力学性能。特别是ERO对降低PLA的脆性具有更积极的作用。这已通过增加断裂伸长率、冲击强度和拉伸韧性清楚地证明。冲击破碎面的形貌结构也表明,ERO与PLA的相容性更好。这种较好的混溶性不仅是因为ERO的溶解度参数更接近PLA,而且还因为ERO更附着在PLA链上。用HNMR谱上一些信号的峰面积证明了这一结果。由于ERO与PLA的相容性优于EERO,因此ERO生物混合液的熔体流动指数和酸值均小于EERO生物混合液。所研究的增塑剂的增塑效果与环氧化油中氧氧环烷含量无关,但受其酸值的影响较大。总体结果表明,ERO和EERO都可以作为可生物降解的可再生增塑剂来替代石油基增塑剂。此外,通过使用ERO或EERO成功地修饰PLA,促进了这种聚合物作为PLA应用研究人员的潜在材料的使用。
数据可用性
支持本研究结果的数据包含在文章中。
利益冲突
作者声明本论文的发表不存在利益冲突。
致谢
聚合物与复合材料国家重点实验室越南河内科技大学项目ĐTĐL。CN-70/19,作者谨感谢Bui Xuan Nam先生的协助。
参考
- N.Ljungberg和B.Wesslén,“增塑剂对聚(乳酸)动态机械和热性能的影响”,“应用聚合物科学学报,第86卷,第2期。5,页1227-1234,2002。查看在:出版商网站|谷歌学者
- M. L. Robertson,K. Chang,W.M.Gramlich和M. A. Hillmyer,“具有聚合大豆油的聚丙烯增韧,”大分子,第43卷,no。4,pp。1807-1814,2010。查看在:出版商网站|谷歌学者
- V. S. Silverajah,N.A.Ibrahim,N.Zainuddin,W.M. Z.W. Yunus和H.A.Hashan,“聚(乳酸)/环氧化棕榈油蛋白混合物的机械,热和形态学性能”分子第17卷,没有。10, pp. 11729-11747, 2012。查看在:出版商网站|谷歌学者
- B. Chieng, N. Ibrahim, Y. Then, and Y. Loo,“环氧化植物油增塑聚乳酸生物复合材料:机械、热和形貌特性”,分子,卷。19,没有。10,pp。16024-16038,2014。查看在:出版商网站|谷歌学者
- E. A. jaffar Al-Mulla,W.M. Z.W. Yunus,N.A.B.IBrahim和M.Z.A.Rahman,环氧化棕榈油塑化多滴乳的性质,“材料科学杂志,卷。45,不。7,pp。1942-1946,2010。查看在:出版商网站|谷歌学者
- S. Vijayarajan, S. E. M. Selke和L. M. Matuana,“环氧化大豆增塑聚乳酸板材和薄膜制造中的连续共混方法”,高分子材料与工程,第299卷,第4期。5,页622-630,2014。查看在:出版商网站|谷歌学者
- G. Acik,“抗微生物和可生物降解的杂交豆油和聚(α-丙交酯)的聚合物”抗微生物和可生物降解的杂交大豆和聚(α-丙交酯)的聚合物,“聚合物降解和稳定性,第181卷,第109317-109326页,2020。查看在:出版商网站|谷歌学者
- G. Acik,“生物基聚(甲基甲基甲酯)通过开环聚合的来自大豆油衍生的多元醇”,“聚合物与环境学报,卷。28,不。2,pp。668-675,2020。查看在:出版商网站|谷歌学者
- N. Teramoto, K. Urata, K. Ozawa, M. Shibata,“abaca纤维增强的脂肪族聚酯复合材料的生物降解”,聚合物降解和稳定性,第86卷,第2期。3,页401-409,2004。查看在:出版商网站|谷歌学者
- M.A.Rahman,D. de Santis,G.Spagnoli等,“基于木质素和增塑多(L-乳酸)的生物复合材料”应用聚合物科学学报,卷。129,没有。1,pp。202-214,2013。查看在:出版商网站|谷歌学者
- b.w. Chieng, n.a. Ibrahim, w.m.z. W. Yunus, m.z. Hussein,“低分子量聚乙二醇的塑化聚(乳酸):机械、热和形貌特性”,应用聚合物科学学报(第130卷第1期)6, pp. 4576-4580, 2013。查看在:谷歌学者
- N. Ljungberg和B. Wesslén,“塑化聚乳酸薄膜的制备与性能”,《生物高分子,第6卷,第4卷。3, 1789-1796页,2005。查看在:出版商网站|谷歌学者
- N. Ljungberg和B. Wesslén,“柠檬酸三丁酯低聚物作为聚乳酸增塑剂:热机械薄膜性能和老化”,聚合物,卷。44,不。25,PP。7679-7688,2003。查看在:出版商网站|谷歌学者
- J. Kantee和S. Kajorncheappunngam,“环氧橡胶籽油增塑聚乳酸薄膜的性能”,清迈科学杂志,卷。44,不。4,pp。1591-1600,2017。查看在:谷歌学者
- K.A.Frifah和L. M. Matuana,“用可生物降解的乙烯/丙烯酸酯共聚物的聚丙烯酸酯的影响改性”高分子材料与工程,卷。295,没有。9,pp。802-811,2010。查看在:出版商网站|谷歌学者
- A. J. A. Emad,H.S.Adeel和A.A. Saadon,“基于环氧化大豆油增塑多(乳酸)/脂肪氮化合物改性粘土:制备和表征的新型生物聚合物纳米复合材料:制备和表征”经济作物及产品,第33卷,第23-29页,2011。查看在:谷歌学者
- A. Fathilah,Y.张,S. C.康和J. Y. Yoon,“聚(乳酸)/环氧化大豆油混合物的热,机械和流变性能”聚合物公告,第62卷,第2期。1,页91-98,2009。查看在:谷歌学者
- M. RAHMAN和C. BRAZEL,“增塑剂市场:对传统增塑剂和应对新挑战的研究趋势的评估,”高分子科学进展,卷。29,不。12,pp。1223-1248,2004。查看在:出版商网站|谷歌学者
- P. Lathi和B. Mattiasson,“从环氧化植物油制备可生物降解润滑剂碱性的绿色方法”,应用催化作觉B:环境,第69卷,不。3-4页207-212,2007。查看在:出版商网站|谷歌学者
- Y. Q. Xu和J.P.Qu,“环氧化大豆油塑化聚(乳酸)的机械和流变性能”,“应用聚合物科学学报(第112卷)6, pp. 3185-3191, 2009。查看在:出版商网站|谷歌学者
- A.P.Adebiyi,A.O.Adebiyi,D.H.Jin,T.Ogawa和K.Muramoto,“米糠蛋白的食用薄膜”,国际食品科学与营养杂志,第43卷,no。3, pp. 476-483, 2008。查看在:谷歌学者
- Y. B. Tee, R. A. Talib, K. Abdan, N. L. Chin, R. K. Basha, K. F. M. Yunos,“环氧大豆油和环氧棕榈油塑化聚乳酸的化学、机械、热学和阻挡性能的比较研究”,生物资源,卷。11,不。1,pp。1518-1540,2016。查看在:谷歌学者
- J. D.ERBER,J.E. White,L.C.López,M.L.Dettloff,M. J. Null,和M. J. null,胺治疗ω.-环氧脂肪酸甘油三酯:基本结构-性质关系聚合物,第48卷,第48期。3, 712-719页,2007。查看在:出版商网站|谷歌学者
- C. M. Hansen,“第1章溶解度参数 - 介绍,”汉森溶解度参数-用户手册, CRC press LLC, Boca Taton,伦敦,纽约,华盛顿特区,2000,ISBN 0-8493-1525-5。查看在:谷歌学者
- D. W. van Krevelen和K. te Nijenhuis,聚合物的性质——它们与化学结构的关系——从加性基团贡献的数值估计和预测, 2009年第4版。
- 瞿j . y .赵,y, z, f . Chen和h,“机械和热性能的环氧大豆油增塑聚丁烯琥珀酸混合,”用于先进技术的聚合物(第23卷)3, pp. 632-638, 2012。查看在:出版商网站|谷歌学者
- D. Karst和Y. Yang,“利用溶解度参数解释分散染料在聚乳酸上的吸附,”应用聚合物科学学报,第96卷,第2期。2, pp. 416-422, 2005。查看在:出版商网站|谷歌学者
- B.千峰,N.A.Ibreahim和W.M. Z.Wan Yunus,“有机改性的蒙脱石对聚(丁二烯酸酯)/聚(丁烯己二酸丁二醇酯)纳米复合材料的影响”,“表达聚合物字母,第4卷,第4期。7,页404-414,2010。查看在:出版商网站|谷歌学者
- H. Zhengguo He, L. Jiang, Y. Chuan, H. Li, and M. Yuan,“由烷氧基稀土化合物引发的l -乳酸o -羧基氢化物开环聚合”,分子,第18卷,第12768-12776页,2013。查看在:谷歌学者
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