准备金属 - 有机骨架复合材料对水溶液中磷酸盐的吸附行为

抽象的

电吸附作为处理稀溶液体系的一种高效水处理方法，在有机化合物的分离与回收、废水处理和水的深度净化等方面具有广阔的应用前景。本文采用溶剂热合成方法制备了两种类型的UiO-66样品，并通过不同的表征方法比较了不同调节剂对材料微观结构的影响。采用循环伏安法和交流阻抗谱测试了活性炭和两种材料的电化学性能，并考察了材料对磷酸盐的淡化效果。UiO-66材料具有粒径均匀、粒径较小、表面吸附位点较多的特点，具有较好的除磷能力和吸附能力。结果表明，UiO-66材料的脱盐过程是可逆的，吸附剂材料可重复利用，有利于工程应用。

1.介绍

磷污染已成为水污染中一个普遍而突出的问题[1那2]。化学混凝沉淀法是目前应用最广泛的除磷方法，它稳定可靠，但同时受pH值的强烈影响[3.]。使用该方法产生的固体污泥会导致二次环境风险[4.]。与化学沉淀法相比，生物法除磷相对经济，不影响总氮的去除效果，也不产生大量的化学污泥[5.]。然而，生物方法的性能容易受到水质水质，pH，溶解的氧浓度，污泥停留时间和温度的影响。通常，单独的生物磷除去不符合排出浓度低于0.5mg / L磷的排出要求，通常伴有化学磷去除[6.那7.]。结晶法除磷在废水除磷和磷回收领域具有重要意义，是处理含磷废水的一种可靠的先进方法[8.-10]。然而，结晶方法需要流入的碱性，并且还需要一定浓度的钙离子[11]。

与上述方法相比，由于其相对简单，快速高效的去除效果，可重用性和低运营成本，因此认为基于吸附的方法是最有希望的磷酸盐去除。一个例子是使用“绿色屋顶”方案去除磷酸盐。因此，对开发高度选择性和成本效益的吸附剂进行了显着的研究，以便从水中除去过量的磷酸盐;实例包括活性炭，氧化铁和沸石[12-15]。最近，由于其显着的磷酸盐吸附选择性和螯合潜力，金属 - 有机框架（MOFS）已被广泛用于从废水中的磷磷去除和恢复磷。与传统的吸附剂相比，MOFS具有更多的优点，例如孔隙率和可调节的孔径，大的比表面积，结构多样性和不饱和金属位点的存在[16]。由于MOF的化学和水热稳定性低，MOF的发展受到限于一定程度，直到UIO-66合成的发展改善了情况[17-19]。UIO-66是一种用Zr制备的MOF材料⁴⁺作为中心金属离子，以对苯二甲酸作为配体[20.那21.]。UIO-66具有良好的热和化学稳定性，可以形成四面体和八面体笼式结构[22.]。邱等人提出了一种原位水热合成法将水稳定的MOF UiO-66纳米颗粒固定在改性小麦秸秆中，该方法对磷酸盐具有良好的选择性和选择性[23.]。林等。用胺取代的配体制备UIO-66-NH₂，能够吸附尿液中的磷酸盐，完全去除尿液中稀释的磷酸盐[24.]。Min等人。合成新型镧掺杂UIO-66（La-UIO-66），其被证明具有更大的磷酸盐的吸附能力。0.2LA-UIO-66的最大吸附容量为348.43mg / g [25.]。Wang等人。通过在吸附过程中测试吸附磷酸盐和释放接头之间的关系来分析HCl-UIO-66和HCl-NH2-UIO-66中的磷酸盐吸附机制[26.]。

与传统的脱盐技术相比，电火坑脱盐技术具有低能耗，水利利用率高，二次污染，操作和维护简单，以及强烈的防污染能力的优点。因此是一种有效且经济的脱盐技术[27.]。国内外电化学吸附技术主要集中在石墨，活性炭颗粒，活性炭纤维和碳气台上制成的电极上28.-30.]。

基于UIO-66的优点，我们使用两个调节器合成UIO-66。MOFS的合成经历了三个阶段：第一阶段是扩散方法，可以获得较大尺寸的单晶，但需要相对较长的时间;第二阶段是溶剂热合成方法，可控制MOF材料（特别是单晶）的尺寸，形状和结晶度;最后一级是微波辅助方法，超声波方法和机械研磨方法，其有利于快速批量合成MOF材料。因此，在本文中，使用溶剂热合成方法制备两种类型的UIO-66样品。通过X射线衍射（XRD），扫描电子显微镜（SEM）和透射电子显微镜（TEM）分析并比较两种合成的UIO-66材料的形态。使用循环伏安法和Ac阻抗光谱测试活性炭和两个合成的UIO-66材料的电化学性质。还在磷酸盐的脱盐作用方面研究了两个合成的UIO-66材料的吸附和吸收特性。

2。材料和方法

2.1。UIO-66的准备

在这项工作中，UIO-66通过溶剂热合成制备。Zrcl._4.（0.63g，2.7mmol）作为金属源和对苯二甲酸（0.63g，3.8mmol）作为有机配体加入N，N-二甲基甲酰胺（50mL）的有机溶液，同时使用磁力搅拌器搅拌。然后，将37％乙酸（5mL）和37％的盐酸（5mL）作为调节剂加入。搅拌均匀后，将溶液置于Teflon衬里的反应容器（100mL）中，并将反应器在120℃下在干燥室中加热24小时。接下来，使溶液冷却至室温，加入适量的甲醇溶液，并溶液静置6小时。用乙酸作为调节剂的反应液离心三次，每次加入合适量的甲醇溶液，最终得到UIO-66（乙酸）作为初始产物。用盐酸作为调节剂的反应液过滤三次，每次加入合适量的甲醇溶液，最终得到UIO-66（盐酸）作为初始产物。最后，通过在100℃下在干燥室中干燥20小时，获得白粉UIO-66样品。

2.2。UiO-66的表征分析

采用XRD (X’pert Pro, PANalytical, Holland)分析了两种调节剂合成的UiO-66样品的相纯度和骨架结构的稳定性，辐射源为Cu Kα光( ），电压为40 kV，电流为40 mA，扫描角2θ为5°至90°，测试在室温下进行。测试中使用的样品量约为20mg。必威2490在SEM（SSX-550，Shimadzu，Japan）方面分析了两种样品的形态差异，放大率为70K。通过TEM分析样品（TECNAI G²20，希尔斯伯勒，美国)，加速电压为200kv。

2.3。电化学性能

使用循环伏安法和AC阻抗测量来表征和分析制备的UIO-66样品的电化学性质。商业活性炭或UIO-66样品，导电剂（炭黑）和聚四氟乙烯稀释粘合剂（PVDF）根据8：1：1的质量比混合均匀。加入适量的二甲基乙酰胺溶剂在磁搅拌下混合4小时，形成具有一定粘度的浆料。将浆料均匀地涂覆在矩形镍泡沫集电体上，并在100℃下干燥20小时。获得了商业碳和UIO-66样品的涂布电极。循环伏安法试验使用三电极系统，其中使用商业活性炭或UIO-66样品制备的电极作为工作电极，面积为1cm²;以Ag/AgCl电极和铂丝电极分别作为参比电极和对电极，电解液为1 mol/L NaCl溶液。利用上述实验系统，利用电化学工作站(CHI660E)进行循环伏安测试和交流阻抗测试。在一定电压范围内，分别对电极施加0.2 V/s、0.1 V/s、0.05 V/s、0.02 V/s、0.01 V/s的扫描速率，同时测量电极的响应电流，得到电流-电压曲线[31.]。特定电容使用以下等式计算： 在哪里（在Farads）代表特定的电容，（在安培中）代表响应电流密度，（伏特）是潜在的窗口，(伏特/秒)是电位扫描速率，和(克)为电极材料的总质量。

交流阻抗测试使用相同的三个电极系统。电压为0.005 V，频率范围为0.01Hz至10000Hz。获得AC阻抗光谱。

2.4。电吸附 - 解吸实验

对应于商业活性炭和制备的UIO-66样品制成的电极上进行相应溶液的电吸收解吸试验，以确定相对于磷酸盐的磷酸盐除去制备的UIO-66材料。商业活性炭或制备的UIO-66样品，导电剂（炭黑）和聚四氟乙烯稀释粘合剂（PVDF）根据质量比为8：1：1：1：1：1：1：1：1：1：1：1：1：1：1：1：1的质量比例均匀混合。在磁搅拌下加入并混合4小时，形成浆液。浆液在25米上均匀蔓延²区域石墨板并在80℃下在真空烘箱中干燥20小时。

磷酸盐去除和电吸收能力是制备的UIO-66材料的脱盐能力相对于电沉淀脱盐的主要指标。磷酸盐去除计算如下： 在哪里（在mg / l）是初始溶液中磷酸二钠的浓度，和(以mg/L计)是磷酸二氢钠在溶液后的浓度（分钟）在电容性磷酸盐去除过程中的操作。

电吸附容量的计算公式（mg / g）如下： 在哪里(L)为处理溶液的体积和（g）是电极中的有效电极材料的质量。

3。结果与讨论

3.1。UIO-66的特征

调节剂是影响MOFS的合成的重要因素。调节剂的不同类型和量影响晶体材料的合成环境，晶体核心和生长，并进一步影响MOF的相对结晶度和晶粒尺寸[32.那33.]。在金属离子和有机配体的配位过程中，调节剂替换金属骨架中的有机配体的一部分。

数字1分别为UiO-66(盐酸)、UiO-66(醋酸)的XRD谱，以及UiO-66粉体的单晶模拟XRD谱，Andreas等报道[34.]。UIO-66（盐酸）和UIO-66（乙酸）的峰与UIO-66的模拟光谱中的特征峰一致，具有相同的相对强度和形状;此外，几乎没有其他杂项峰值。UIO-66（盐酸）和UIO-66（乙酸）的XRD光谱在50°-90°的范围内表现出略微波动，这可能是由样品制备期间玻璃载玻片上的样品的不平坦表面引起的。UIO-66（盐酸）和UIO-66（醋酸）的XRD光谱所有表现出特征峰 那8.48°，12.04°，14.15°，17.08°，22.25°，25.68°和33.12°，对应于（111），（002），（113），（004），（115），（224），以及（137）水晶面分别。因此，在该实验中成功地合成了UIO-66，在骨架中表现出良好的结晶度，高对称性，良好的拓扑结构和多孔笼结构。UIO-66（乙酸）的特征衍射峰的相对强度弱于UIO-66（盐酸），表明UIO-66（乙酸）具有差的结晶度，但具有更多的表面吸附位点。

数据2（a）和2（b）显示UIO-66（醋酸）和UIO-66（盐酸）样品的SEM表征。与醋酸作为调节剂的UIO-66颗粒是八面体，颗粒均匀分布，粒径为30nm（图2（a））。较小尺寸的UIO-66颗粒倾向于附聚并提供较大的比表面积，显着增加电化学反应区域。随着调节剂与盐酸的UIO-66颗粒的形状是不规则的八面体，并且变化很大。粒度大部分在100-200nm范围内（图2（b））。UIO-66颗粒（盐酸）的分散良好，不同尺寸的颗粒形成部分簇。

以醋酸为调节剂制备的UiO-66颗粒具有高度对称性(图2（c）和2（d））。zr._6.八面体核与12个对苯二甲酸配体配合形成四面体和八面体的笼。每一个八面体的网箱与八个表面上的四面体网箱相连，这种连接在三维空间中不断延伸。以盐酸为调节剂制备的UiO-66颗粒具有较大的结晶度、粒径和分散性。

SEM和TEM图像表明，通过将醋酸作为稳压器添加，所获得的UIO-66材料具有均匀尺寸和小粒子的均匀分布。与盐酸的UIO-66样品颗粒作为调节剂表现出分散，非均匀尺寸的颗粒和各种颗粒尺寸。为了得出结论，通过使用不同的调节剂可以制备具有不同尺寸颗粒的UIO-66材料。

3.2。电化学性能测试结果分析

在0.01V / s的扫描速率下，商业活性炭的循环伏安法曲线的形状与平行四边形的形状最常。随着扫描速率的增加，曲线的形状逐渐地偏离平行四边形并变成椭圆（图.AM1（a））。这是循环伏安试验过程中分散电容效应和欧姆电压下降的主要原因。电流需要一定时间才能达到稳定状态。随着扫描速率的增加，平均电容减小了[35.]。这是因为扫描速度越慢，脉冲电压接触活性炭电极微孔所需的时间越长，平均电容越大。反之，如果扫描速度快，时间过短，脉冲电压无法达到活性炭电极的微孔，电容相对较低[27.那36.]。

用于UIO-66（乙酸）和UIO-66（盐酸）材料的循环伏安法曲线是光滑且对称的（图。AM1（B）和AM1（C））。UIO-66（乙酸）和UIO-66（盐酸）材料的循环伏安法曲线与平行四边形的循环伏安法曲线，扫描速率为0.002V / s。在该实验中，商业活性炭，UIO-66（乙酸）和UIO-66（盐酸）材料的容量分别为0.01 v / s的扫描速率，33.01,2.18和比扫描速率高3.98倍0.2 v / s。扫描速率对商业活性炭具有最强的效果。

从图AM2中可以看出，商品活性炭的电容高于醋酸材料UiO-66和盐酸材料UiO-66。其主要原因是UiO-66颗粒与导电剂炭黑之间的有效接触面积小于工业活性炭与炭黑之间的有效接触面积，且材料本身的导电性略低。在循环伏安法中，当扫描速率大于0.01 V/s时，商用活性炭材料的比电容衰减很快，充放电比性能受到一定的限制。

在0.01 V/s的扫描速率下，UiO-66(醋酸)和UiO-66(盐酸)材料的平均电容相似。但随着扫描速率的增加，平均电容的衰减有所变化，UiO-66(盐酸)材料的平均电容下降幅度更大(图)3.）。这可能是由于不同调节剂对UIO-66孔隙率的影响。当扫描率相同时，具有较高孔隙率的UIO-66材料的孔将进入更多的脉冲电压。

三种不同电极的AC阻抗光谱如图3所示。am3。商业活性炭的EIS曲线和两个合成的UIO-66材料具有相似的形状。它们由高频区域中的半圆形和低频区域中的倾斜线组成，其可能是由由多孔材料制成的所研究电极的表面粗糙度和孔隙均匀性引起的。高频半圆曲线由电解质电阻，内部材料电阻和电荷传递电阻决定，而低频直线是由电解质在充电和放电期间的电解质的离子扩散引起的，这与之相关材料的电容性能[35.]。高频区域中的半圆反射电化学反应期间的电荷转移过程。半圆的直径称为反应性（ ）并且也被称为法拉第抵抗[36.]。通常，如果电极材料的反应电阻低，则材料的电化学反应的内阻也是低的，并且电荷转移过程可以在形成的双层的界面处发生，具有优异的反应动力学特性。

图。AM3（a）-am3（c）显示典型的Warburg阻抗特性曲线，由传质扩散控制确定[7.]。对比无花果。对于UiO-66 (HCl)材料，AM3(b)和AM3(c)的半圆曲线几乎是直线。可能是同一种泡沫镍收集器在交流阻抗测试中进行循环伏安试验后，表面涂层大部分被除去，泡沫镍上只存在少量电极导电液。

3.3。磷酸盐去除电机分析

为确定合成的UiO-66材料制成的石墨极板电极是否支持脱盐，制备了500mg /L氯化钠溶液进行电吸附脱盐，并观察电导率的变化。在吸附5分钟内，氯化钠溶液的电导率从961 s/cm逐渐下降到943 s/cm，并在8分钟内保持不变，达到平衡(图AM4)。27min后，溶液电导率提高到954 s/cm，在解吸过程中，电极上吸附的离子部分释放到原始溶液中，解吸率为54%。结果表明，合成的UiO-66材料制备的石墨极板电极具有良好的脱盐性能，材料的电容对Na有一定的结合作用⁺，mg.²⁺血浆在水中，表现出一定的循环可逆性和再生性能。

使用不同浓度的磷酸钠溶液用于电机测试。数字4.结果表明，在四种不同浓度的磷酸二氢钠溶液中，合成的两个UiO-66样品在电吸附脱盐过程中，电导率没有增加而是下降，这与一般的电吸附过程不一致。但相同的UiO-66样品电极在氯化钠溶液中电吸附时，其电导率下降，说明石墨板电极具有一定的脱盐性能。怀疑样品材料制备过程中混入了盐离子。因此，我们将纯UiO-66样品直接吸附，观察吸附过程中电导率的变化，以便进一步研究分析。

将合成的两种UiO-66样品各添加0.1 g到100 mL磷酸二氢钠溶液中进行吸附实验(图AM5)。对于合成的UiO-66，在吸附过程中电导率仍然提高;然而，文献中对UiO-66吸附剂的除磷性能进行了研究，这表明该吸附剂在实际应用中的可行性[37.]。同时，当它与二氢磷酸钠溶液电涂吸收时，商业活性炭表现出一定的脱盐效果，并且它是纯粹的并且不含杂质和其他离子（图3和图3中的附加材料）。总之，可疑的UIO-66样品颗粒可理解可以具有更多的盐离子，并且吸附过程中的溶解导致其导电性增加。

在25℃下测定不同浓度下不同浓度的二氢磷酸钠溶液的电导率值。结果列于表中1。

UiO-66(醋酸)溶液和UiO-66(盐酸)溶液的电导率为74.5μ和58.7 s /厘米μ分别s /厘米。这表明盐离子附着在样品颗粒上。吸附平衡后电导率小于磷酸二氢钠溶液与电极材料在水溶液中的电导率之和。可以得出结论，本实验制备的UiO-66样品具有一定的脱盐效果。

通过UIO-66电吸收除去磷酸盐具有一定的效果（图5.和表2），因为其二级结构单元的-OH官能团与磷官能团具有良好的亲和力[38.]。与添加两种不同调节剂合成的UiO-66样品的除磷能力和吸附能力相比，UiO-66(乙酸)样品粒径均匀小，结晶度差，在相同体积和浓度的磷酸二氢钠溶液中，表面吸附位点越多，吸附效率越高。调节剂的类型影响吸附剂材料的形貌和结构，而形貌和结构又进一步影响吸附剂的吸附性能。

同时，通过UIO-66电沉积平衡解吸后溶液中的总磷浓度低于初始总磷浓度。其原因是UIO-66的大部分磷吸附是化学络合吸附。到目前为止，接头交换被认为是在UIO-66型MOF上磷酸盐吸附的主要驱动力[26.]。有一些化学键，影响吸附剂的再生。

在图中6.，可以发现，在相同体积和磷酸二氢钠溶液中相同的有效UIO-66样品的磷酸盐去除和吸附容量高于电吸收的浓度。合成的UIO-66颗粒很可能与炭黑的相容性差，当通过电子吸收除去磷酸盐时，电触点差，晶粒不完全渗透水体，因此是负面的影响吸附。通过电放大后脱盐后，吸附在电极上的离子返回到溶液中，双层电吸收 - 解吸周期有助于吸附剂的工程利用率。通过吸油合理利用UIO-66材料的循环可逆性和再生性能，这对于解吸方便，再生吸附剂并降低治疗成本。

4。结论

表征结果表明，UIO-66（乙酸）的表面形态优于UIO-66（盐酸）。合成材料具有均匀尺寸和小尺寸的颗粒，粗糙且多孔的表面，以及差的结晶度，具有更好的表面吸附电位，满足电极材料的电吸收要求。循环伏安法和AC阻抗的结果表明，商业活性炭具有比两个UIO-66材料更高的特定电容。当扫描速率为1mol / L NaCl电解质为10mV / s时，电容达到84.84f / g。在电吸收过程中，当磷酸二氢钠溶液的初始浓度为30mg / L，40mg / L，50mg / L和100mg / L时，UIO-66（乙酸）的磷酸盐吸附能力是13.20mg / g，9.63mg / g，11.49mg / g和23.29 mg / g，UIO-66（盐酸）为10.84mg / g，5.34mg / g，7.39 mg / g和19.96毫克/ g分别。结果表明，合成的UIO-66（乙酸）样品具有均匀尺寸和小尺寸的颗粒，结晶度差和更多的表面吸附位点，表现出相同体积和相同浓度的钠的吸附效率和吸附能力。磷酸二氢溶液。当磷酸二氢钠溶液的浓度为30mg / L时，UIO-66（乙酸）和UIO-66（盐酸）的磷酸盐去除效率为59.3％和52.7％，吸附能力为22.13mg / g和19.63 mg / g。 It can be seen that under the same conditions, the phosphate removal and adsorption capacity of electrosorption were lower than those of adsorption. The electrosorption process of the synthesized UiO-66 material was reversible and exhibited good regeneration performance. It is easy to reuse the adsorbent, for separation and recovery of phosphate, which can reduce the cost of wastewater treatment and is likely to be widely adopted for various engineering applications.

数据可用性

所有作者都同意说明所需的数据和相关材料将用于进一步验证所提出的结果。

的利益冲突

作者宣布没有本文的研究，作者和/或出版本文的潜在利益冲突。

致谢

我们感谢爱思唯尔在编写这篇手稿期间提供的语言帮助。中央高校基本科研业务费专项资金资助项目(no . N180104015)。关键词:岩石力学，岩石力学，岩石力学

补充材料

图am1：电流电压曲线，用于扫描速率为10 mV / s，20 mV / s，50 mV / s，100 mV / s和200 mV / s。（（a）商业活性炭，扫描 那 ;(b) UiO-66(醋酸)，扫描 那 ;（c）UIO-66（盐酸），扫描 那 ）。图AM2：针对不同扫描速率的三个电极材料的特定电容变化。图AM3：三种不同材料的AC阻抗光谱（（a）商业活性炭;（b）UIO-66（乙酸）;（c）UIO-66（盐酸））。图AM4：NaCl溶液的电吸收 - 解吸曲线，初始浓度为500mg / L.图AM5：30mg / L磷酸二氢钠溶液中的UIO-66合成样品的吸附曲线（（a）UIO-66（乙酸）;（b）UIO-66（盐酸））。图AM6：NaCl溶液的电吸收 - 解吸曲线，初始浓度为500mg / L.图AM7：Nah的电吸附 - 解吸曲线₂阿宝_4.初始浓度为30mg / L的溶液。图AM8：NAH的电吸附 - 解吸曲线₂阿宝_4.初始浓度为40mg / L的溶液。图AM9：NAH的电吸附 - 解吸曲线₂阿宝_4.初始浓度为50mg / L的溶液。（补充材料）

参考文献

1. 戴永军，刘敏，李建军等，“地下水中四环素污染现状及治理方法研究进展，”分离科学和技术，卷。55，不。5，PP。1005-1021,2020。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
2. K.Sukačová，M.Trtílek和T. Rataj，“使用微藻生物膜在新的生物膜光生物膜中除去磷，”水研处，卷。71，pp。55-63,2015。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
3. G. R. Sun，C. Y. Zhang，W.Li，L.元，S. He和L. Wang，“化学剂量对UCT-MBR磷去除和膜污垢对照的影响”环境科学与工程边疆第13卷，没有。1，页27-37,2019。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
4. B. Ji，W. Chen，J.Fan，J. Wang，S.W.Xie和H. J. Song，“使用化学和生物协调方法去除废水中磷的研究进展”现代化学工业，第37卷，no。5, 2017。查看在：谷歌学术搜索
5. 陈建平等，“膜强化生物除磷工艺中污泥的微波强化深度氧化处理”，环境科学学报，2015,33(5):557 - 564。分离纯化技术， vol. 197, pp. 202-209, 2018。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
6. 吕建辉，袁丽娟，“侧流化学磷酸盐沉淀对厌氧-好氧间歇式生物除磷的影响”，中国环境科学出版社，2000 - 2000海水淡化及水处理，卷。54，没有。11，PP。3011-3019，2015。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
7. F. Yang，W. Y.LI，和B.H.J.Jang，“综合合成超级电容器应用”，“合金与化合物杂志，第733卷，第8-14页，2018。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
8. D. Crutchik，S. Rodrigues，D.Ruddle和J.M.Garrido，“通过Struvite结晶评估磷恢复的低成本镁产品”，“化学技术与生物技术学报，卷。93，没有。4，pp。1012-1021,2018。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
9. H. L. Dai，X. W.Lu，Y.H.Peng，yang，杨和H. Zhsssu，“羟基磷灰石（HAP）结晶对废水磷恢复的羟基磷灰石（HAP）结晶的影响”环境科学与污染研究，第24卷，没有。6, pp. 5791-5799, 2017。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
10. 吕斌，徐建昌，张明，庞伟，谢磊，“利用改进的流化床反应器中高效鸟粪石结晶去除废水中的磷”韩国化工第34卷，没有。11，页2879-2885,2017。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
11. Y.J.Shih，R.R.R.M. Abarca，M. D. G. de Luna，Y。H.Huang，以及M. C. Lu，“通过流化床反应器中的Struvite结晶”从合成废水中的磷的回收：pH，磷酸盐浓度和共存的影响，“ChemoSphere，第173卷，第466-473页，2017。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
12. M.M. ABD EL-LATIF和A. M. Ibrahim，“吸附，动力学和均衡研究用水解橡木锯末从水溶液中除去碱性染料”的吸附，动力学和平衡研究，“海水淡化及水处理，第6卷，第4卷。1-3, 252-268页，2009。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
13. “沸石/水氧化锆复合材料作为一种新型沉积盖层材料的应用，”水研处，卷。123，pp。1-11,2017。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
14. A. M. E.Khalil，O. Eljamal，T.W.M.Mamen，Y. Sugihara和N. Matsunaga，“优化的纳米级零价铁”支持过治疗的活性炭，以增强硝酸盐和水从水中去除磷酸盐，“化学工程杂志，卷。309，pp。349-365,2017。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
15. W.P.Xiong，J.Ing，Z.H. Yang等，“使用铁 - 锆改性活性炭纳米纤维”吸附水溶液的磷酸盐：性能和机制，“胶体与界面科学杂志，第493卷，第17-23页，2017。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
16. M. Kandiah, M. H. Nilsen, S. Usseglio等，“标记UiO-66 Zr-MOFs的合成和稳定性，”材料化学，卷。22，没有。24，pp。6632-6640,2010。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
17. C. H. Wang，X. L. L. Liu，J.P. Chen和K. Li，“锂优越地从水中除去砷与锆金属 - 有机框架UIO-66”，“科学报告，卷。5，不。2015年1日。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
18. K. K. Yee, N. Reimer, J. Liu等，“硫醇-有机金属框架对汞的有效吸附:在强酸和气相中，”美国化学学会杂志(第135卷)21，pp。7795-7798,2013。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
19. 问：L.朱和Q.Xu，“金属有机框架复合材料”化学学会评论，第43卷，no。16，页5468-5512,2014。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
20. J. Cavka, S. Jakobsen, U. Olsbye等人，“一种新型锆无机建筑砖形成金属有机框架，具有特殊的稳定性，”美国化学学会杂志，卷。130，否。42，pp。13850-13851,2008。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
21. Y.林，Q. Yan，C. L. Kong和L. Chen，“聚乙烯亚胺掺入金属 - 有机骨架吸附剂，适用于高选择性CO₂捕获，”科学报告，第3卷，第4卷。1、第1859条，2013。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
22. F. Vermoortele, B. Bueken, G. le Bars等，“合成调制作为提高金属有机框架催化活性的工具:UiO-66(Zr)的独特情况”，美国化学学会杂志(第135卷)31, pp. 11465-11468, 2013。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
23. H.邱，M. ye，Q.Q. Zeng等人，“农业废物的制造具有高利用水的UIO-66纳米粒子，”化学工程杂志，卷。360，pp。621-630,2019。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
24. K.A.Lin，S. Y. Chen和A.P.Jochems，“基于锆的金属有机骨架：高选择性吸附剂，用于从水和尿液中除去磷酸盐，”材料化学与物理学，第160卷，第168-176页，2015。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
25. X. Y. Min, X. Wu, P. H. Shao, Z. Ren, L. Ding, and X. Luo, “Ultra-high capacity of lanthanum-doped UiO-66 for phosphate capture: unusual doping of lanthanum by the reduction of coordination number,”化学工程杂志，卷。358，第321-330,2019。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
26. L. J. Wang，X. H. Wen，J. Li，P. Zeng，Y.歌曲和H. Yu，“缺陷和接头交换在UIO-66型金属有机骨架上的磷脂吸附：磷浓度的影响，”化学工程杂志，卷。405，第126681号，2021年。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
27. Liu Y. Xu, M. Wang, T. Lu, Z. Sun, and L. Pan，“金属有机骨架衍生的多孔碳多面体高效电容去离子化，”化学通信第51卷，没有。60页12020-12023,2015。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
28. N. Areerachakul, S. Vigneswaran, H. H. Ngo, J. Kandasamy，“颗粒活性炭(GAC)吸附-光催化杂化系统去除水中的除草剂”，分离纯化技术，卷。55，不。2，pp。206-211,2007。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
29. G. rasines，P. Lavela，C.Macías，M. Haro，C.O.Ania和J.L.Tirado，盐水中碳气体电极的电化学响应，“电化学分析化学杂志，第671卷，第92-98页，2012。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
30. “颗粒活性炭(GAC)去除废水中溶解性有机碳(DOC)的吸附和生物吸附研究”，生物资源技术，第99卷，第2期。18, pp. 8674-8678, 2008。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
31. G. Wang，C.Pan，L.P.Wang等人，“通过静电纺丝制成的活性炭纳米纤维网，用于电容去离子，”Electrochimica学报，卷。69，pp。65-70,2012。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
32. 李艳生，罗旭坤，徐海涛，郑磊，“Au(Pd)@UIO-66负载型催化剂的制备、性能和应用，”华东理工大学学报（自然科学版），卷。43，pp。749-755,2017。查看在：谷歌学术搜索
33. 胡志哲和赵德立，"事实上符合UIO-66型金属有机框架和膜材料的合成和扩大生产的方法，“道尔顿交易，卷。44，不。44，pp。19018-19040,2015。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
34. A. Schaate，P. Roy，A.Godt等人，“Zr基金属框架的”调制合成：从纳米到单晶“，欧洲化学杂志，卷。17，不。24，pp。6643-6651，2011。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
35. S. Direning，S. Furukawa，Y.Takashima，T.Tsuruoka和S. Kitagawa，“多孔协调聚合物控制多孔协调聚合物”，材料化学，卷。22，没有。16，PP。4531-4538，2010。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
36. P. M. Biesheuvel, S. Porada, M. Levi, M. Z. Bazant，“用于电容去电离的微孔碳电极中的吸引力，”固体电化学学报第18卷，第2期。5，页1365-1376,2014。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
37. E. Zong，D. Wei，H. Q. WAN，S. Zheng，Z.Xu和D.Zhu，“使用氧化锆 - 官能化石墨氧化物从水溶液中吸附磷酸盐离子”化学工程杂志，卷。221，pp。193-203，2013。查看在：出版商网站|谷歌学术搜索
38. 王福雪，王重臣，彭伟，X. bi cong，“UiO系列MOFs的合成与应用，”中国无机化学杂志，卷。33，不。5，pp。713-737,2017。查看在：谷歌学术搜索

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