杂原子化学

杂原子化学/2020./文章

研究文章|开放访问

体积 2020. |文章ID. 5945796. | https://doi.org/10.1155/2020/5945796.

Hassan Kabirifard,Pardis Hafez Taghva,Hossein Teimouri,Nilofar Koosheshi,Parastoo Javadpour,Hanieh Bagherinejad,Soheila Seyfi,Maryam Hossein Roobbari,Elaheh Golabian 通过4-苯甲酰-5-苯基氨基-2,3-二氢噻吩-2,3-二酮的反应合成有机配体N.- 核酸“,杂原子化学 卷。2020. 文章ID.5945796. 9. 页面 2020. https://doi.org/10.1155/2020/5945796.

通过4-苯甲酰-5-苯基氨基-2,3-二氢噻吩-2,3-二酮的反应合成有机配体N.- 核酸

学术编辑:Mariateresa Giustiniano
已收到 2020年3月05
公认 2020年6月10日
发表 08年7月2020年

抽象的

4-苯甲酰-5-苯基氨基-2,3-二氢噻吩-2,3-二酮(1)与氨基甲醛芳基,三噻嗪,1,3-氨基乳芳芳基,双酮,NH2R(羟胺,DL.-1-苯基乙胺和二甲双胍),THF / h中的4,4'-双吡啶2O(1:1)在室温下导致3-N.- 苯并硫酰胺-2-丁酰胺2-5.而与萘胺和1,3-苯二胺在乙醇中高温反应生成5-苯氨基-2,5-二氢噻吩-2-酮6.-8.作为培养基中的有机配体良好的产率。这些显示了亲核袭击N.- 中芳族胺,噻吩酯羧基(C-2)除初级芳族胺外 - 核酸 - 2,3-二酮环1。然而,初级芳族胺对噻吩-2,3-二酮的羰基(C-3)的亲芳胺的亲核攻击1以取代的噻吩的形式发生。

1.介绍

乳芳嗪(3,5-二氨基-6-(2,3-二氯苯基)-1,2,4-三嗪)是苯三嗪药物的成员。该类别在癫痫患者的癫痫发作和Lennox-gastaut综合征的普遍癫痫发作中具有其主要效用[1-4.]。双极I紊乱和抑郁症的维持治疗是苯基三嗪类别的额外重要用途[5.6.]。二甲双胍(N, N- 二甲基二甲基羰酰亚胺酰胺酰胺)是双胍类化合物的成员。目前,二甲双胍是美国食品和药物管理局批准的药物,用于第一线治疗2型糖尿病[7.-9.]。联合王国前瞻性糖尿病研究(UKPDS)显示了甲二甲酸,以改善糖尿病患者的死亡率。此外,最近的研究表明二甲双胍具有额外的效用。治疗癌症,肥胖,非酒精性脂肪肝疾病(NAFLD),多囊卵巢综合征(PCOS)和代谢综合征时已经注意到积极效应[10.]。二甲双胍也已被证明可以缓解与抗精神病药物相关的体重增加[11.]。氨酮(4,4'-二氨基二苯基砜)在结构上是最简单的硫代砜之一,也是来自该重要的化合物的活性治疗剂。作为一种抗生素,通过抑制二氢摩尔酸合成,龙酮是针对细菌和原生动物的活性。该抑制通过与氨基苯甲酸氨基甲酸盐的氨基竞争介导的这种抑制剂用于二氢酯合酶的活性位点[12.]。此外,Dapsone已被成功用作治疗和预防麻风病,放射瘤,肺炎,肺炎肺炎和疟疾的不可或缺的组分13.]。

最近,通过3-oxo的酰化合成4-酰化-5-取代的噻吩-2,3-二乙烯的有效方法N.-phenyl-3-烷基/芳基 - 丙二酰胺[14.或3-羰基-3-芳基丙二酸甲酯[15.通过在S原子处的草酰氯和有活性亚甲基的氯化物。然而,我们发现4-苯甲酰-5-苯基氨基-2,3-二氢噻吩-2,3-二酮的合成(1)在室温下搅拌下,将苯基苯甲酸苯基硼酸苯磺酸苯基苯乙酸苯基二硫氰酸酯和KOH加入到DMF中[16.]。此外,4-酰基化-5取代的噻吩-2,3-致苯乙烯-2,3-致力是合成许多取代的杂环化合物的可行和有益的中间体[17.-19.]。此外,4-苯甲酰-5-苯基氨基-2,3-二氢噻吩-2,3-二酮(1)已被认为是特别重要的起始原料或用于合成各种硫 - 和含氮杂环化合物的中间体[16.20.-23]。在先前的研究中,我们发现4-苯甲酰-5-苯基氨基-2,3-二氢噻吩-2,3-二酮的反应(1) 和N.- 核酸如初级和仲脂族胺和叔芳族和THF / H中的芳族胺2o(1:1)在室温下给予酰胺衍生物N.-phenylthiocarbamoyl组[20.[高温下乙醇中初级芳族胺的那些提供取代噻吩[16.] (方案1)。关于相应酰胺和噻吩衍生物作为有机配体的意义和施用[24-27],在目前的研究中,我们已经取得了反应1伴有氨基甲酰胺,N.- 核酸暨药用特性,如甲醇嗪,双酮和二甲双胍,以及首次亚萘胺如萘胺和1,3-苯二胺(方案2和方案3.)。

2。材料和方法

2.1。一般信息

试剂由Merck购买并使用不需要进一步纯化。用电热9100装置测量熔点并未校正。使用Heraeus CHN-O-Rapid分析仪进行元素分析。这些结果与计算值有利恰恰相同。使用热量Nicolet 8700 FT-IR光谱仪测量红外光谱从KBR盘测量,并以CM报告频率-11H NMR和13.使用TMS作为内标和DMSO-分别在300和75MHz的Bruker DRX-300 AVANCE仪器上记录C NMR光谱。D.6.或cdcl.3.作为溶剂。分别以PPM和Hz报道化学换档和偶联常数。薄层色谱法在“Silufol-UV 254”板上进行。通过使用在70eV的电离电位下操作的Agilent HP 5973质谱仪获得质谱。

2.2。材料

在N下乙醇钠(8.4mmol)的乙醇酸乙酯(6.0mmol)和苯乙酮(4.0mmol)中制备苯甲酰丙酮酸乙酯(8.4mmol)。2气氛 [28]。4-苯甲酰-5-苯基氨基-2,3-二氢噻吩-2,3-二酮(1通过在室温下搅拌24小时,通过仔细加入苯基异硫氰酸酯(10mmol)在KOH(10mmol)和DMF(20mL)中加入苯基二硫氰酸酯(10mmol)而得到的[16.]。

2.3。化合物的反应1用胺
2.3.1。一般程序

搅拌的溶液1(0.309 g, 1.0 mmol)在THF/H2在室温下(1:1,10mL)或在70℃下的乙醇(10mL),加入氨基吡啶,甲噻嗪,羟胺,DL.-1-苯基乙胺,二甲双胍和1-萘胺(1.0mmol),或2,6-二氨基吡啶,2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪,2,4,6- Triamino-1,3,5-三嗪,4,6-二氨基-2-巯基嘧啶,双酮,4,4'-硼化胺,1,5-萘二胺和1,3-苯二胺(0.5mmol)。然后将反应混合物搅拌6小时。通过TLC(洗脱液Acoet /己烷4:1)测定反应的进展。thf / h中的固体2通过过滤分离O(1:1)(或蒸发乙醇)​​,然后用合适的溶剂(乙醇,2-丙醇,H结晶)。2O或Etoh / h2O(1:1))或用EtOH/H洗涤2o(1:1)给予2-8., 分别。

2.4。化合物的特征数据2-8.
2.4.1。(2E)-N-2-吡啶基-2-羟基-4-氧代-4-苯基-3-(N.-phenylthiocarbamoyl)-2-丁酰胺(2

棕黄色粉末(从乙醇中结晶);产量:0.28克(69%);MP 195°C-197°C;IR(KBR): 343.6.(N.H)那30.5.0 (OH, enol), 1728 (C=O, amide), 1633 (C=O, ketone), 1619 (C=C), 1588 (NH), 1536, 1394, 1132 (C-N, NH, C=S, thioamide) cm-1;1H NMR (DMSO -D.6.):δ.6.84(1小时,T.j= 6.7 Hz, CH荟萃C.5.H5.n),6.95(1小时,D.j = 8.8 Hz, CH荟萃C.5.H5.n),7.21(2h,D.j = 7.5 Hz, 2CHortho.pH-NH),7.32-7.42(6小时,m,2小时),7.43(1h,T.j = 7.4 Hz, CHparC.5.H5.n),7.62(2h,D.j = 7.4 Hz, 2CHortho.PH-CO),7.89(2H,BR S,OH,NH),7.91(1小时,D.j = 6.9 Hz, CHortho.C.5.H5.n),12.24(1h,br s,nh);13.C NMR(DMSO-D.6.):δ.112.1(C.3.),113.1(= c),113.3(c5.),127.3,127.4,128.0,128.9,129.4,130.6(10c,2ph),134.9(cIPSO(Ph-CO), 136.2 (C4.),140.7(cIPSOpH-NH),144.0(C6.),154.0(c2), 163.2 (= C哦),172.9 (C = O,酰胺),189.1 (C = S), 197.1 ppm (C = O,酮);EI-MS:m / z.(%)= 403(m+,3),309(58),280(12),252(19),220(6),162(8),105(100),77(72),51(24)。肛交。计算C.22H17.N.3.O.3.S(403.45):C,65.49%;H,4.25%;n,10.42%;发现:C,65.26%;H,3.98%;n,10.65%。

2.4.2。(2E) -N.-4-甲基-2-吡啶基-2-羟基-4-氧代-4-苯基-3-(N.-phenylthiocarbamoyl)-2-丁酰胺(2 b

橙色粉末(从乙醇中结晶);产量:0.30克(71%);MP 202°C(分解);IR(KBR): 3414,3309(NH),3061(OH,ENOL),2920(CH,脂族),1718(C = O,酰胺),1660(C = O,酮),1626(C = C),1598(NH)那15.34那13.9.2那11.37(C-N, NH, C=S, thioamide) cm-1;1H NMR(CDCL3.):δ.2.35(3小时,S,CH3.),6.55(1小时,D.j = 6.1 Hz, CH荟萃C.5.H5.n),6.86(1小时,s,ch荟萃C.5.H5.n),7.33(2h,D.j = 7.3 Hz, 2CHortho.pH-NH),7.43-7.56(6小时和1小时,m,2小时和哦),7.63(2h,D.j = 7.4 Hz, 2CHortho.PH-CO),7.85(1小时,D.j = 6.1 Hz, CHortho.C.5.H5.n),7.86,14.28(2h,2br s,2nh);13.C NMR(CDCL3.):δ.22.1(CH.3.),113.1(= c),114.5(c3.),120.7(c5.),128.0,128.2,128.6,129.5,129.8,129.9(10c,2ph),134.1(cIPSOph-co),139.2(cIPSO的Ph-NH), 154.4 (C6.), 156.4 (C4.),160.1(c2),163.8(= C-OH),174.9(C = O,酰胺),189.2(C = S),200.0(C = O,酮)PPM;EI-MS:m / z.(%)= 417(m+,3),309(10),280(3),252(5),220(3),162(3),105(93),77(100),51(38)。肛交。计算C.23H19.N.3.O.3.S(417.48):C,66.17%;H,4.59%;n,10.07%;发现:C,65.95%;H,4.78%;n,10.31%。

2.4.3。N.-5-氨基-6-(2,3-二氯苯基)-1,2,4-三嗪-3-基 - (2E)-2-羟基-4-氧代-4-苯基-3-(N.-phenylthiocarbamoyl)-2-丁酰胺(2摄氏度

橙色粉末(从2-丙醇中结晶);产量0.42g(74%);MP 236°C-238°C;IR(KBR): 346.6.那3.270, 3182 (NH), 1725 (C=O, amide), 1637 (C=O, ketone), 1595 (C=C), 1578 (NH), 1535, 1386, 1140 (C-N, NH, C=S, thioamide) cm-1;1H NMR (DMSO -D.6.):δ.7.22(2小时,D.3.j = 7.3 Hz, 2CHortho.pH-NH),7.31-7.46(6小时,m,2小时),7.52(2h,2D.3.j = 5.1 Hz, CHortho.和ch.parpH-三嗪),7.63(2h,D.3.j = 7.6 Hz, 2CHortho.PH-CO),7.82(1小时,T.3.j = 5.1 Hz, CH荟萃pH-三嗪),8.19,9.17,13.75(5h,3br s,哦,2nh,nh2);13.C NMR(DMSO-D.6.):δ.113.1(= C),127.4,127.5,128.1,129.0,129.1,129.5,130.6,130.7,131.3,132.2,132.4,132.5(16c,3ph),134.9(cIPSOph-co),138.5(c6.),140.6(cIPSOPh-NH), 154.3 (C5.),155.9(c3.),163.3(= C-OH),173.0(C = O,酰胺),189.2(C = S),197.2(C = O,酮)PPM;EI-MS:m / z.(%)551(1),495(8),368(6),309(42),280(8),255(30),220(5),185(55),105(100),77(75),43(42)。肛交。计算C.26H18.CL.2N.6.O.3.S(565.43):C,55.23;H,3.21;n,14.86。发现:C,55.49;H,2.98;n,14.61。

2.4.4。2, 6-Bis ((2 e) 2-hydroxy-4-oxo-4-phenyl-3 - (N.-phenylthiocarbamoyl)-2-丁酰胺)吡啶(3

淡黄色橙色粉末(从乙醇中结晶);产量:0.27g(73%);MP 190°C-192°C;IR(KBR): 3481,3391(NH),3050(OH,ENOL),1727(C = O,酰胺),1634(C = O,酮),1596(C = C),1577(NH),1518,1381,1139(C-N, NH, C=S, thioamide) cm-1;1H NMR (DMSO -D.6.):δ.5.88(2小时,D.j = 8.2 Hz, 2CH荟萃C.5.H5.n),7.13(2(2(2(2h),Br S,2,2nH),7.22(2(2小时),D.j = 7.6 Hz, 4CHortho.pH-NH),7.34-7.51(2(6小时)和1小时,m, 4Ph和CHparC.5.H5.n),7.63(2(2小时),D.j = 7.5 Hz, 4CHortho.Ph-CO), 12.06 (2 (1H), br s, 2NH);13.C NMR(DMSO-D.6.):δ.95.0 (C3.和C.5.),113.1(2 = C),127.3,127.4,128.1,128.9,129.4,130.6(2(10℃),4PH),134.9(2CIPSOpH-CO),140.6(2CIPSOpH-NH),145.1(C4.), 151.9 (C2和C.6.),163.3(2 = C-OH),172.8(2C = O,酰胺),189.1(2C = S),197.2(2C = O,酮)PPM;EI-MS:m / z.(%)= 309(64),280(13),252(21),221(7),162(9),105(100),77(86),51(27)。肛交。计算C.39H29N.5.O.6.S.2(727.81):C,64.36%;H,4.02%;n,9.62%;发现:C,64.58%;H, 3.88%;n,9.84%。

2.4.5。2,4-双((2E)-2-羟基-4-氧代-4-苯基-3-(N.-phenylthiocarbamoyl)-2-丁烯氨基)-6-苯基-1,3,5-三嗪(3 b

橙黄色粉末(从EtOH / H结晶2O (1: 1));产量:0.31克(76%);MP 243°C(分解);IR(KBR): 3484, 3143 (NH), 1733, 1716 (C=O,酰胺),1649 (C=O,酮),1618 (C=C), 1529, 1380, 1137 (C- n, NH, C=S,硫酰胺)cm-1;1H NMR (DMSO -D.6.):δ.7.24(2(2h),D.j= 7.3 Hz, 4CHortho.pH-NH),7.33-7.49(2(6h),m,4PH),7.62(2h,T.j = 7.5 Hz, 2CH荟萃ph -6-三嗪),7.68 (2 (2H)D.j = 7.2 Hz, 4CHortho.pH-CO),7.72(1小时,T.j= 7.5 Hz, CHparph -6-三嗪),8.09 (2H,D.j = 7.5 Hz, 2CHortho.pH-6-三嗪),8.48(2(3H),BR S,2OH,4NH);13.C NMR(DMSO-D.6.):δ.113.5(2 = C),127.6,127.7,128.2,128.3,129.0,129.1,129.4,130.6,131.3(25c,5ph),133.9(cIPSOpH-6-三嗪),134.5(2CIPSOPH-CO),139.7(2CIPSOpH-NH),160.6(C2和C.4.),163.1(c6.),163.7(2 = C-OH),170.1(2C = O,酰胺),189.0(2C = S),197.6(2C = O,酮)PPM;EI-MS:m / z.(%) = 309(39), 280(9), 252(16), 220(5), 187(50), 162(6), 144(10) 105(100), 77(95), 51(27)。肛交。计算C.43H31N.7.O.6.S.2(805.88): C, 64.09%;H, 3.88%;N, 12.17%;发现:C, 64.28%;H, 4.05%;N, 11.96%。

2.4.6。2,4-双((2E)-2-羟基-4-氧代-4-苯基-3-(N.-phenylthiocarbamoyl)-2-丁烯氨基)-6-氨基-1,3,5-三嗪(3 c

橙色粉末(从乙醇中结晶);产量:0.29克(79%);MP 225°C-227°C;IR(KBR): 3319,3209(NH),1725,1704(C = O,酰胺),1651(C = O,酮),1579,1396,1143(C-N,NH,C = S,硫胺)cm-1;1H NMR (DMSO -D.6.):δ.7.22 (2 (2 h),D.j= 7.3 Hz, 4CHortho.), 7.31-7.47 (2 (6H),m,4PH),7.64(2(2h),D.j = 7.7 Hz, 4CHortho.pH-CO),7.67(2(3H)和2H,BR S,2OH,4NH和NH2);13.C NMR(DMSO-D.6.):δ.113.2(2 = C),127.5,127.5,128.2,129.0,129.4,130.9(2(10℃),4PH),134.8(2C)IPSOpH-CO),140.4(2CIPSOpH-NH),159.4(C2和C.4.), 160.2 (C6.),163.5(2 = C-OH),172.2(2c = O,酰胺),189.2(2c = s),197.4(2c = O,酮)ppm;EI-MS:m / z.(%)= 309(11),280(3),252(6),220(3),162(4),126(25),105(96),77(100),51(31)。肛交。计算C.37H28N.8.O.6.S.2(744.80):C,59.67%;H,3.79%;n,15.04%;发现:C,59.49%;H,3.98%;n,15.23%。

2.4.7。4,6-双((2E)-2-羟基-4-氧代-4-苯基-3-(N.-phenylthiocarbamoyl)-2-丁烯胺)-2-巯基吡喃菊(3 d

暗橙色晶体(由EtOH/H结晶2O (1: 1));产量:0.25克(67%);MP 135°C-137°C;IR(KBR): 3.5.00, 3396, 3287 (NH), 1730 (C=O, amide), 1664 (C=O, ketone), 1579 (C=C), 1552, 1382, 1141 (C-N, NH, C=S, thioamide) cm-1;1H NMR (DMSO -D.6.):δ.5.29(1小时,S,嘧啶CH),7.20(2(2小时),D.j = 7.6 Hz, 4CHortho.pH-NH),7.32-7.44(2(6小时),1H和2(1H),m,4ph,sh和2oh),7.62(2(2小时),D.j = 7.5 Hz, 4CHortho.pH-CO),12.73(2(2(2),BR S,4NH);13.C NMR(DMSO-D.6.):δ.73.40(C.5.),113.1(2 = C),127.4,127.4,128.1,129.0,129.5,130.7(2(10℃),4PH),134.9(2CIPSOpH-CO),140.6(2CIPSOpH-NH),155.2(C4.和C.6.)、163.3 (2= c - oh)、172.8 (c2), 173.0 (2C=O, amide), 189.2 (2C=S), 197.2 (2C=O,酮)ppm;EI-MS:m / z.(%)= 309(29),252(7),142(5),122(39),105(23),77(100),51(36)。肛交。计算C.38H28N.6.O.6.S.3.(760.86):C,59.99%;h,3.71%;n,11.05%;发现:C,59.81%;h,3.94%;n,11.24%。

2.4.8。4,4'-BIS((2E)-2-羟基-4-氧代-4-苯基-3-(N.-phenylthiocarbamoyl)-2-丁烯胺)Biphylsulfone(3 e

橙色粉末(用EtOH / H洗涤2O (1: 1));产率0.30 g (69%);mp 192°C - 194°C;IR(KBR): 344.8.(N.H)那17.3.6.(C=O, amide), 1618 (C=O, ketone), 1592 (C=C), 1560, 1314, 1152 (C-N, NH, C=S, thioamide), 1384, 1106 (SO2) 厘米-1;1H NMR (DMSO -D.6.):δ.7.11(2(2H),D,3.j = 7.7 Hz, 4CHortho.pH-NHCs),7.32-7.52(2(10小时),2(1H)和2(1H),m,6ph,2,2nH),7.74(2(2小时),D.3.j = 5.7 Hz, 4CHortho.Ph-CO), 13.42 (2 (1H), br s, 2NH);13.C NMR(DMSO-D.6.):δ.113.2(2 = C),125.5,127.5,127.7,128.3,128.6,129.1,129.4,131.3(2(14℃),4PH),134.7(2CIPSOPH-CO),139.9(2CIPSOph-so2),141.1(2CIPSOpH-NHCS),153.7(2CIPSOpH-NHCO),163.5(2 = C-OH),170.4(2C = O,酰胺),188.9(2C = S),197.5(2C = O,酮)PPM;EI-MS:m / z.(%)357(1),309(9),255(20),222(15),105(100),77(81),43(69)。肛交。计算C.46H34N.4.O.8.S.3.(866.98):C,63.73;H,3.95;n,6.46。发现:C,63.48;H,4.21;n,6.21。

2.4.9。(2E) -N.- 羟基-2-羟基-4-氧代-4-苯基-3-(N.-phenylthiocarbamoyl)-2-丁酰胺(4

棕黄色粉末(从2-丙醇中结晶);产量:0.20克(58%);MP 249°C(分解);IR(KBR): 3.384.(N.H)那30.3.0 (OH, enol), 1761 (C=O, amide), 1712 (C=O, ketone), 1598 (C=C), 1583 (NH), 1541, 1354, 1133 (C-N, NH, C=S, thioamide) cm-1;1H NMR (DMSO -D.6.):δ.7.21 (2 h,D.j = 7.8 Hz, 2CHortho.pH-NH),7.32-7.43(6小时和1小时,m,2小时和哦),7.61(2h,D.j = 7.6 Hz, 2CHortho.Ph-CO)、OH和2NH质子在光谱中缺失;13.C NMR(DMSO-D.6.):δ.113.2(= c),127.4,127.5,128.1,128.9,129.4,130.7(10c,2ph),134.9(cIPSOph-co),140.4(cIPSOpH-NH),163.3(= C-OH),172.4(C = O,酰胺),189.1(C = S),197.2(C = O,酮)PPM;EI-MS:m / z.(%)= 342(m+,2),309(31),280(8),252(14),220(5),187(59),162(5),144(12),105(100),77(93),51(26)。肛交。计算C.17.H14.N.2O.4.S(342.37):C,59.64%;H,4.12%;n,8.18%;发现:C,59.79%;H,3.98%;n,8.35%。

2.4.10。DL-(2E) -N.-1-苯基乙基-2-羟基-4-氧代-4-苯基-3-(N.-phenylthiocarbamoyl)-2-丁酰胺(4 b

橙色水晶(从乙醇中结晶);产量:0.33克(76%);MP 186°C-188°C;IR(KBR): 3447(NH),3045(OH,ENOL),2940(CH,脂族),1733(C = O,酰胺),1648(C = O,酮),1622(C = C),1596(NH),1537那13.8.0, 1141 (C-N, NH, C=S, thioamide) cm-1;1H NMR (DMSO -D.6.):δ.1.48(3h,D.j = 6.8 Hz, CH3.),4.41(1小时,问:j= 6.8 Hz, CH), 7.21 (2H,D.j = 7.7 Hz, 2CHortho., 7.32-7.47 (11H,m,3PH),7.62(2h,D.j = 7.9 Hz, 2CHortho.pH-CO),8.19(3H,BR S,OH,2NH);13.C NMR(DMSO-D.6.):δ.20.6(CH.3.),50.0(CH),113.1(= C),126.7,127.3,127.4,128.1,128.5,128.7,128.9,129.4,130.6(15c,2ph),134.9(cIPSOpH-CO),139.1(CIPSOpH-CH),140.7(CIPSOpH-NH),163.2(= C-OH),172.9(C = O,酰胺),189.2(C = S),197.2(C = O,酮)PPM;EI-MS:m / z.(%) = 430 (m+2) 309(60), 280(11), 252(19), 220(6), 162(7), 144(5), 105(100), 77(79), 51(27)。肛交。计算C.25H22N.2O.3.S(430.52):C,69.75%;H,5.15%;n,6.51%;发现:C,69.89%;h,5.41%;n,6.39%。

2.4.11。(2 e) 1、1-Dimethylbiguanido-5-yl-2-hydroxy-4-oxo-4-phenyl-3——(N-phenylthiocarbamoyl) 2-butenamide (4摄氏度

橙色粉末(从2-丙醇中结晶);产量0.31g(71%);MP 98°C-100°C;IR(KBR): 3.397.(N.H)那17.00 (C=O, amide), 1638 (C=O, ketone), 1596 (C=C), 1579 (NH), 1542, 1387, 1138 (C-N, NH, C=S, thioamide) cm-1;1H NMR (DMSO -D.6.):δ.3.00(6小时,s,2ch3.),5.19(3h,Br S,3nh),7.25(2h,D.3.j = 7.3 Hz, 2CHortho.pH-NH),7.33-7.52(6小时,m, 2H), 7.68 (2H,D.3.j = 7.5 Hz, 2CHortho.PH-CO),7.80,8.37(3H,2BR S,2NH,OH);13.C NMR(DMSO-D.6.):δ.39.50 (2 ch3.),113.3(= c),126.9,127.3,128.5,128.7,129.4,131.1(10c,2ph),134.7(cIPSOPh-CO), 140.1 (CIPSOPh-NH), 154.7, 155.9 (2 C = NH), 163.5 (= C哦),171.2 (C = O,酰胺),189.1 (C = S), 197.5 ppm (C = O,酮);EI-MS:m / z.(%)309(1),282(2),149(7),113(13),85(57),57(100),41(39)。肛交。计算C.21H22N.6.O.3.S (438.50): c, 57.52;H, 5.06;19.17 N,。发现:C, 57.26;H, 5.29;19.43 N,。

2.4.12。4,4'-双嘧啶双((2E)-4-氧代-4-苯基-3-(N.-phenylthiocarbamoyl) 2-butenamide-2-oxide) (5.

深橙色粉末(从H结晶2O);产率:0.24 g (63%);mp 153°C - 155°C;IR(KBR): 3472(NH),3078(OH,ENOL),3057(CH,芳族),1714(C = O,酰胺),1672(C = O,酮),1627(C = C),1597(NH),1579那13.8.3.那11.29(C-N, NH, C=S, thioamide) cm-1;1H NMR (DMSO -D.6.):δ.6.08(2(1H),BR S,2NH),7.26(2(2小时),D.j = 7.1 Hz, 4CHortho.), 7.38-7.45 (2 (6H),m,4PH),7.71(2(2h),D.j= 7.0 Hz, 4CHortho.pH-CO),8.39(2(2小时),D.j = 5.1 Hz, 4CH荟萃C.5.H5.n),9.05(2(2),D,j = 5.1 Hz, 4CHortho.C.5.H5.n);13.C NMR(DMSO-D.6.):δ.113.4 (2= c), 124.5 (2 (2c3.)的C5.H5.N), 127.6, 127.7, 128.3, 129.1, 129.4, 131.3 (2 (10 c)、4 ph值),134.6 (2 cIPSO的Ph-CO), 139.8 (2CIPSOPh-NH), 145.2 (2C4.C.5.H5.n),148.8(2(2c)2)的C5.H5.n),163.7(2 = C-O),170.4(2c = O,酰胺),189.1(2c = s),197.6(2c = O,酮)ppm;EI-MS:m / z.(%)= 309(79),280(16),252(24),221(7),193(4),162(10),105(100),77(90),51(27)。肛交。计算C.44H30.N.4.O.6.S.2(774.86):C,68.20%;h,3.90%;n,7.23%;发现:C,68.35%;H,3.78%;n,7.42%。

2.4.13。4-苯甲酰-3-(1-萘氨基)-5-苯基咪唑酯-2,5-二氢噻吩-2-一(6.

棕黄色粉末(从2-丙醇中结晶);产量:0.29克(67%);MP 203°C-205°C;IR(KBR): 3448(NH),3032(CH,芳族),1750(C = O,硫酯),1698(C = O,酮),1606(C = N),1588(C = C),1548(NH)cm-1;1H NMR(CDCL3.):δ.6.88(1小时,D.j = 7.6 Hz, CH2萘基),7.18-7.39(8h,m,2小时),7.50(1h,T.j = 7.6 Hz, CH3.萘基),7.56(1小时,T.j = 7.9 Hz, CH6.萘基),7.60(2H,D,j = 8.0 Hz, 2CHortho.PH-CO),7.67(1小时,T.j = 7.9 Hz, CH7.萘基),7.71(1小时,D.j = 7.6 Hz, CH4.萘基),7.88(1小时,D.j = 7.9 Hz, CH5.萘基),8.17(1H,D.j = 7.9 Hz, CH8.萘基),14.28(1H,BR S,NH);13.C NMR(CDCL3.):δ.105.1(= c),121.9,124.8,124.9,127.0,127.8,128.2,128.3,128.5,128.6,128.9,129.2,129.3,129.6,130.0,130.7,132.1(20c,2ph,萘基),132.9(cIPSO萘基-NH),133.9(CIPSOpH-n = C),160.0(= C-NH),167.5(C = N),175.5(C = O,硫酯),198.6(C = O,酮)PPM;EI-MS:m / z.(%) = 434(20) 345(71), 243年(18)、230年(18),127(86),104(15),77(100),51(29)。肛交。计算C.27H18.N.2O.2S(434.51):C,74.63%;h,4.18%;n,6.45%;发现:C,74.85%;h,4.37%;n,6.23%。

2.4.14。1,5-双(4-苯甲酰-2-氧代-5-苯基咪唑酯-2,5-二氢噻吩-3- ylamino)萘(7.

绿色粉末(从2-丙醇中结晶);产量:0.26g(71%);MP 235°C-237°C;IR(KBR): 3497(NH),3059(CH,芳族),1758(C = O,硫酯),1698(C = O,酮),1605(C = N),1584(C = C),1559(NH)cm-1;1H NMR(CDCL3.):δ.6.99(2小时,D.j = 7.0 Hz, CH2和ch.6.萘二甲酯),7.16-7.56(2(10h)和2h,m,4小时和,ch3.和ch.7.萘基),8.02(2h,D.j = 7.0 Hz, CH4.和ch.8.萘基),14.23(2(1H),BR S,2NH);13.C NMR(DMSO-D.6.):δ.105.6(2 = C),122.2,126.6,127.4,127.6,128.0,128.0,128.6,128.7,128.8,130.0,130.1(2(15℃),4ph,萘二甲烯),132.4(2CIPSO萘基-NH),133.3(2CIPSOPh-N=C), 159.8 (2=C - nh), 166.9 (2C=N), 175.7 (2C=O,硫酯),198.1 (2C=O,酮)ppm;EI-MS:m / z.(%)= 740(7),594(2),522(5),450(5),408(5),227(7),165(10),123(11),105(22),91(26),77(44),57(72),43(100)。肛交。计算C.44H28N.4.O.4.S.2(740.85):C,71.33%;h,3.81%;n,7.56%;发现:C,71.58%;H,4.08%;n,7.74%。

2.4.15。1,3-双(4-苯甲酰-2-氧代-5-苯基咪唑酯-2,5-二氢噻吩-3- ylamino)苯(8.

柠檬黄色粉末(用EtOH / H洗涤2O (1: 1));产量:0.27克(78%);MP 317°C-319°C;IR(KBR): 3446(NH),1754(C = O,硫酯),1699(C = O,酮),1617(C = N),1600(C = C),1581(NH)cm-1;1H NMR (DMSO -D.6.):δ.6.71(2(1H),D,j = 8.0 Hz, 2CHortho.pH-NH),6.78(1小时,S,CHortho.pH-NH),7.02(1小时,T.j = 8.0 Hz, CH荟萃pH-NH),7.23(2(2小时),D.j= 7.3 Hz, 4CHortho.8 (8H), 8 - 8 (8 - 8),m,4PH),13.24(2(1H),BR S,2NH);13.C NMR(DMSO-D.6.):δ.105.1 (2=C), 122.3, 124.0, 128.1, 128.3, 128.8, 129.0, 129.1, 129.4, 129.8, 130.2 (26C, 5Ph), 133.5 (2CIPSOpH-NH),136.6(2CIPSOpH-n = C),159.8(2 = C-NH),164.6(2C = N),175.8(2C = O,硫酯),197.5(2C = O,酮)PPM;EI-MS:m / z.(%)= 690(m+,1),667(2),387(2),190(4),123(7),105(13),91(19),77(60),57(48),43(100)。肛交。计算C.40H26N.4.O.4.S.2(690.79):C,69.55%;H,3.79%;n,8.11%;发现:C,69.74%;h,3.58%;n,8.39%。

3。结果与讨论

互动1在THF / h中的氨基甲芳烃和乳藻2O(1:1)在室温下提供相应的N.-2-吡啶基和N.-1,2,4-三嗪-3-基-2-羟基-4-氧代-4-苯基-3-(N.-phenylthiocarbamoyl) 2-butenamides2-C,其中1,3-氨基甲酰致romatics和龙酮,提供1:0.5的比例,得到双(2-羟基-4-氧代-4-苯基-3-(N.-phenylthiocarbamoyl)-2-丁烯胺)吡啶3,1,3,5-三嗪3 b3 c,嘧啶3 d和二苯砜3 e(方案2)。治疗1用nh.2R(羟胺,DL.-1-苯乙胺和二甲双胍)在THF / h中2O(1: 1)在室温下提供相应的2-羟基-4-羰基-4-苯基-3-(N.-phenylthiocarbamoyl) 2-butenamides4-C(方案2)。而且,反应1在THF / h中有4,4'-biphyridine2O(1:1)在室温1:1 .5条件下得到稳定的1,4-二离子氮甜菜碱5.(方案2)。反应1α.-萘胺在沸水乙醇中生成4-苯甲酰-3-(1-萘氨基)-5-苯亚胺-2,5-二氢噻吩-2-酮(6.),而具有1,5-萘二胺和1,3-苯二胺的1:0.5比例,提供双(4-苯并-2-氧代-5-苯基咪唑氨基-2,5-二氢噻吩-3- ylamino)萘和苯(7.8.) (方案3.)。类似于伯和仲脂肪族胺以及叔芳香和脂肪族胺[20.[据报道,初级杂芳胺和双酮与化合物反应1在四氢呋喃/小时2O(1:1)在室温下产生3-N.-phenylthiocarboyl-2-丁酰胺23.。产品的产品2-8.中等地获得了良好的收益率。

结构的结构2-8.通过元素分析、红外光谱、113.C NMR光谱和质谱。一些产品的质谱表现出相当弱的分子离子峰。结构类比2-5.可以很容易地从它们的IR和13.C NMR光谱。烯醇化羟基的吸收带(除5.),在3078-3030,1761-1700,1579-1518,1396-1314和1152-1129cm中,酰胺C = O,和硫胺C-N,NH和C = S组-1分别是结构特征。他们的13.C NMR光谱还揭示了信号δ.163.20-163.75, 170.13-174.87和188.99-189.21 ppm,由于碳原子的= C-OH(在情况5,=C-O-),酰胺C = O,和硫胺C = s。在里面13.化合物的C NMR光谱5.,表示= C和酮酮的化学偏移没有减少,表示负电荷未分布在中央碳原子和两个氧原子上,并在此方面,用苯甲酰基的负氧的结构缀合由于之间的重叠而组π- 呈氮眶上与π-负氧轨道缺失(图1)[20.]。的1H NMR光谱2-5.展出了一个宽松的单线δ.对于NH和烯醇哦质子的ppm。在IR和13.C NMR产品谱6.-8.,没有羰基(C-3)的吸收。红外光谱和13.C = n组的NMR吸收6.-8.在1617-1605厘米处被发现-1δ.分别为164.62-167.52 ppm。他们的1H NMR Spectra展示了一个宽松的单线δ.13.24-14.28 PPM用于纯属NH质子和多功能信号集成为17-26质子的芳香环δ.6.71-8.17 ppm。

这些表明杂芳芳族胺,乳草胺,双酮和二甲双胍类似于初级和仲脂族胺和叔芳族胺和脂族胺的亲芳芳族胺的亲核攻击[20.]在硫代肽羧基(C-2)上的噻吩酮环1,由于极性非质子溶剂 - 水混合物中的硫酯羧基的极高反应性(THF / H.2O(1:1))具有高离子强度。然而,初级芳族胺不溶于THF / H的亲核攻击2O(1:1)如萘基和1,3-苯二胺在极性质子溶剂(乙醇)上发生在羰基(C-3)上发生[16.] (方案4.)。因此,亲核试剂反应途径和噻吩-2,3-二酮的选择性1取决于亲核试剂和溶剂。

4。结论

亲核袭击N.- 核酸溶于THF / h2o(1:1)如氨基核酸亚芳基,甲羟氢,龙酮和二甲双胍在硫酯羧基(C-2)上发生N.- 核酸不溶于THF / h2O(1:1)可能在噻吩-2,3-二酮的羰基(C-3)上的初级芳族胺1用于合成相应的酰胺和噻吩衍生物2-8.作为方便的有机配体,具有较好的产率。

数据可用性

用于支持本研究结果的数据包括在文章和补充信息文件中。

利益冲突

作者声明他们没有利益冲突。

致谢

作者感谢伊斯兰·阿扎德大学北德黑兰分公司,以部分支持这项工作。

补充材料

样品2A-C,3A-E,4A-C,5,6,7和8:IR,1H NMR,13C NMR和MS。补充材料

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